一、燃油脱硫:绿色能源转型的关键挑战
1. 硫污染的危害与政策倒逼
环境与健康威胁:燃油中的硫化合物(如硫化氢、硫醇、噻吩等)燃烧后生成 SOₓ,是酸雨、雾霾及呼吸道疾病的重要成因。
全球环保法规升级:
欧盟《燃料质量指令》要求车用柴油硫含量≤10 mg/kg,汽油≤10 mg/kg;
中国 “国六” 标准规定汽油硫含量≤10 mg/kg,柴油≤10 mg/kg,远超 “国五” 标准(汽油≤50 mg/kg,柴油≤10 mg/kg)。
行业痛点:传统燃油脱硫工艺(如加氢脱硫)面临高能耗、高成本、催化剂易失活等问题,尤其对重质油、二次加工油中的复杂硫化合物(如苯并噻吩、二苯并噻吩)脱除效率有限。
2. 固定床技术的破局价值
固定床工艺凭借 高效传质、催化剂利用率高、操作稳定性强 等优势,成为燃油深度脱硫的核心技术之一。其核心原理是:
催化剂固定床层:将脱硫催化剂(如负载型金属氧化物、分子筛、离子液体催化剂等)装填于反应器内形成固定床层;
气液两相逆流 / 并流接触:燃油与脱硫剂(或反应气体)通过床层,在催化剂作用下发生脱硫反应(如加氢脱硫、氧化脱硫、吸附脱硫等);
连续化与模块化:可实现工业化连续生产,且通过优化床层结构(如分段式、径向流)提升处理效率。
二、固定床技术在燃油脱硫中的核心应用场景
1. 加氢脱硫(HDS):经典工艺的升级之路
技术原理:在固定床反应器中,燃油与氢气在催化剂(如 Co-Mo/Al₂O₃、Ni-Mo/Al₂O₃)作用下,硫化合物转化为 H₂S 脱除。
创新方向:
耐硫催化剂:开发抗硫中毒的新型催化剂(如贵金属 Pt、Pd 负载型催化剂),延长使用寿命;
低氢耗工艺:通过优化床层温度(300-400℃)、压力(3-5 MPa)及空速(1-3 h⁻¹),降低能耗;
案例:某炼油厂采用固定床加氢脱硫装置处理催化裂化汽油,硫含量从 500 mg/kg 降至 10 mg/kg 以下,满足国六标准。
2. 氧化脱硫(ODS):温和条件下的深度脱除
技术优势:无需高温高压,在常温常压下通过氧化剂(如 H₂O₂、O₃)与催化剂(如杂多酸、金属有机框架 MOFs)作用,将硫化合物氧化为砜或亚砜,再通过萃取或吸附分离。
固定床设计:采用 催化氧化 - 吸附一体化固定床,如:
上层装填氧化催化剂(如 Fe-MCM-41 分子筛),下层装填吸附剂(如活性炭、介孔 SiO₂);
实现 “氧化 - 吸附” 一步法脱硫,硫脱除率可达 95% 以上。
应用场景:适用于对热敏感的燃料(如生物柴油)及高芳香硫化合物(如二苯并噻吩)的脱除。
3. 吸附脱硫(ADS):非加氢工艺的革新
技术原理:利用吸附剂(如分子筛、金属有机骨架、离子液体)与硫化合物的特异性相互作用(如 π-π 共轭、路易斯酸碱作用)实现脱硫。
固定床优势:
高效选择性:如 Cu⁺-Y 分子筛对噻吩类化合物的吸附容量可达 2.5 mmol/g;
可再生循环:吸附剂通过加热(200-300℃)或溶剂洗脱再生,降低成本;
典型工艺:美国 SulphCo 公司的ECS® 工艺采用固定床吸附脱硫,硫含量可从 500 mg/kg 降至 10 mg/kg 以下,且不损失辛烷值。
三、固定床技术的创新与未来趋势
1. 催化剂与材料创新
纳米催化剂:开发纳米级金属颗粒(如 Ni、Mo 纳米簇)负载于介孔材料,提升活性位点密度;
双功能催化剂:同时具备加氢和吸附功能(如 Pt-SBA-15),减少工艺步骤;
离子液体催化剂:低挥发性、高稳定性,可重复使用超百次。
2. 反应器结构优化
微通道固定床:将传统固定床微型化,强化传质效率,反应时间缩短至分钟级;
磁稳定床:通过外加磁场稳定床层,抑制沟流和返混,提升脱硫均匀性;
耦合工艺:固定床与膜分离、超声场、微波场等联用,如微波辅助固定床脱硫,反应速率提升 3-5 倍。
3. 智能化与绿色化
过程建模与仿真:利用 Aspen HYSYS 等软件模拟固定床流场、温度场,优化操作参数;
低碳工艺:开发无氢脱硫技术(如光催化氧化脱硫),降低碳排放;
废催化剂回收:通过湿法冶金(如酸浸 - 萃取)回收贵金属和稀土元素,实现循环经济。
四、行业影响与社会价值
1. 炼油行业的绿色转型
固定床技术助力炼油企业以更低成本满足严苛排放标准,避免因硫含量超标导致的产品滞销风险;
推动炼厂向 “炼化一体化 + 化工新材料” 转型,如脱硫后的燃油可作为化工原料(如蒸汽裂解制烯烃),提升附加值。
2. 交通领域的减排革命
低硫燃油直接降低机动车尾气 SOₓ排放,据测算,硫含量从 500 mg/kg 降至 10 mg/kg,柴油车 SO₂排放可减少 98% 以上;
为氢燃料电池、混动汽车等清洁能源车型提供过渡支持,助力 “双碳” 目标实现。
3. 环保与经济效益双赢
固定床工艺的设备投资较传统加氢装置降低 20%-30%,操作成本减少 15%-25%;
副产物(如 H₂S 可制硫酸、硫单质)创造额外收益,形成 “脱硫 - 资源回收” 产业链。
结语:固定床技术,开启绿色油品新纪元
固定床技术以其高效性、灵活性和可持续性,正成为全球燃油脱硫领域的核心解决方案。随着催化剂、反应器与智能化技术的持续突破,这一技术将推动炼油行业向 “低硫、低碳、高附加值” 转型,为打赢蓝天保卫战、构建循环经济体系提供强大支撑。未来,固定床技术有望进一步拓展至生物燃料、航空燃油等领域,引领全球能源行业迈向更清洁的明天。
产品展示
二氧化碳和氢气在催化剂的作用下,可以直接反应生成甲醇。这个反应通常是在特定的温度和压力条件下进行的,以确保反应的高效性和产物的选择性。温度:一般来说,反应温度需要在一定范围内,以确保催化剂的活性和反应速率。通常,这个温度范围是在250℃~350℃之间。压力:反应压力也是一个关键因素,它影响着反应物和产物的平衡状态。在二氧化碳加氢制甲醇的反应中,通常需要在较高的压力下进行,如6-8MPa。
催化剂在这个反应中起着至关重要的作用,它能够降低反应的活化能,加速反应速率,并提高产物的选择性。目前,常用的催化剂主要有以Cu基催化剂为主的过渡金属催化剂、贵金属催化剂、氧化物催化剂等。这些催化剂的设计和选择需要考虑到反应条件、产物的选择性以及催化剂的稳定性等因素。
SSC-TRC700-4多通道二氧化碳加氢装置是为了教学和探索石化能源之间的相互转化的原理。了解催化剂、工艺参数对CO2加氢装置反应性能和产物分布的影响;学习气相色谱分析方法,掌握基本的实验方法和操作技能,培养学生具有进行科学实验的能力。
装置为4通道反应器,每个通道需要连接CO2、氢气、氮气、空气四路气体,量程0-200 mL/min,4个通道可同时进行不同气体流速、压力的实验。
反应器恒温区不少于20cm,催化剂装填量5 mL。
反应压力:高压4 MPa,反应温度:500℃,可多段程序升温控制,气化混合器,底部是双盘管预热器,上部是设有折流板的混合罐,两部分都置在预热炉内。出口操作温度:室温~300℃可调节。PLC组态软件系统控可实现多段程序升温控,控温精准度±1%。反应器之后至VICI10通阀进行伴热保温(200℃)背压阀体设置保温箱内并有200℃伴热保温。背压阀后分为热分析及冷分析两种色谱分析路径。
控制系统:自动和手动双系统。通过软件自动控制气体进料开和关、速率,并能够弹窗、声光、语音报警及联动制动保护。每通均道配备21吋全触摸屏幕。
智能学习系统:软件设计有智能引导学习模式,包含与实验装置相配套的理论教学视频,视频包括实验目的、原理、要点、装置流程、操作步骤、注意事项等内容;提供操作评价系统,对学生的实验操作过程进行实时评分。
装置配备色谱,每台配置FID检测器和TCD检测器,要求FID采用大口径PLQT Q 毛细色谱柱能够分析C1-C6的总包有机烃,TCD检测器使用能够分离CO2、CH4、CO和N2的色谱柱。色谱可实现在线自动取样功能。